РОЛЬ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ И ДАЛЬНИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ПРОЦЕССАХ ФОРМИРОВАНИЯ КЛАСТЕРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ РАСТВОРА И СТАБИЛИЗАЦИИ СТРУКТУРЫ ГЛОБУЛЯРНЫХ БЕЛКОВ
Рожков С. П., Горюнов А. С.
Институт биологии Карельского НЦ РАН, 185610 Петрозаводск
На основе теории гомогенной
нуклеации, с учетом влияния кривизны поверхности на поверхностное
натяжение дисперсных частиц, а также термодинамической теории
устойчивости молекулярных систем к процессам диффузии показана
возможность возникновения кластеров макромолекул в разбавленных
растворах. Дана оценка изменения радиуса кластера в зависимости
от концентрации макромолекул. Показано, что в рамках модели определяющим
фактором возникновения кластеров является избыточная поверхностная
энергия молекул, компенсируемая при формировании кластера. Рассмотрены
механизмы компенсации. Для системы вода-белок-соль получено критическое
отношение молярных концентраций компонентов, зависящее от заряда
биополимера, коэффициента активности электролита, числа адсорбирующихся
ионов электролита на поверхности белка, при котором на фазовой
диаграмме раствора возникает квазиравновесие макромолекула "
кластер. Это состояние стабилизируется за счет дальнодействующих
сил: ион-электростатических, обусловленных формированием ДЭС вокруг
кластеров; гидратационных, возникающих в результате структурной
модификации поверхностью макромолекул и их кластеров воды; и молекулярных.
Сдвиг равновесия макромолекула " кластер при изменении температуры
или концентрации электролита сопровождается фазовым переходом
модифицированной поверхностью воды типа жидкость-жидкость. Это
придает системе ряд термодинамических особенностей: изменяется
растворяющая способность для ионов электролита и осмотическое
давление воды гидратации; пластифицирующее действие воды на структуру
белка. Возникновение расклинивающего давления между компонентами
раствора, обусловленное эффектом дальнодействующих сил, приводит
к деформации кривизны поверхности макромолекул и изменению поверхностного
натяжения, что должно сказываться на динамике белка. Методом ЭПР
в водно-белковой матрице молекул САЧ при варьировании температуры
и состава водно-солевого раствора белка обнаружены изменения в
подвижности спиновой метки, связанные с фазовыми переходами гидратной
воды и сопряженные с изменением надмолекулярной организации белка.
Разработан способ оценки эффективных значений удельной поверхностной
энергии в области локализации спиновой метки и основанный на влиянии
сахарозы на когезионную прочность воды. Это позволило соотнести
изменения в водно-белковой матрице САЧ в диапазоне физиологических
температур с изменениями удельной поверхностной энергии, характерными
для критических фазовых переходов, а также вычленить влияние ряда
солей на поверхностное натяжение на границе белок-растворитель.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (№97-04-48247).