.

- [1]

 

.., .., .., ..

 

()

 

 

- . .

, - . .

[1-4] , [5] , - , . . 28 79 , .

- AT(WC) GC(WC) , , , , . N-H (up down ) , , . , , . , 20 350, 20 250. ~ 1 A.

, , D . . - , , - , , D = -4.0 (uA2) D = -185.0 (uA2). , c ( , ) D = -4.0 ¸ -15.0 (uA2), D = -20.0 ¸ -70.0 (uA2). GG(II), 600, D -185.0 (uA2).

, - .

, , .

, , - MNDO-PM3, - . , , . , , 28 . , , . 1 2.

 

 1. MNDO-PM3 , DH0(2980K)(kcal/mol), P0 (cal/K/mol), S00 (cal/K/mol), .

 

DH0(2980K)

P0

S00

G

7.37(~0.5)*

36.22

92.09

C

-13.92(-142)*

28.25

82.16

A

55.97(492)*

31.80

85.21

T

-76.47(-791)*

33.10

91.34

* (J.Phys.Chem.Ref.Data,(1988)17,Gas Phase In and Neutral Thermochemistry).

 

, , . , . , [6], GC, CC, AT, TT .

, - . , - GC , , TT, 131 (cal/K/mol) 147 (cal/K/mol). , GC, CC, AT, TT .

, 2, . , , , ( 1).

, , - , , , .

, - .

, , , , , , , .


Òàáëèöà 2. MNDO-PM3 ðàññ÷èòàííûå è ýêñïåðèìåíòàëüíûå çíà÷åíèÿ h- àçîòèñòûõ îñíîâàíèé.

 

DEHF -- - (kcal/mol); DH0(2980K)- , (kcal/mol);

DEZPE - (kcal/mol); Cp0 ( cal/K/mol);

DED - (kcal/mol); S0 ( cal/K/mol)

DH00(2980K)- (kcal/mol); DG0 (kcal/mol);

1- [.. .

, , 1985, . 62];

2- [J.Sponer et al., Chemical .Physics. 204, 365 (1996)];

3- [I.R.Gould et al , J.Am.Chem.Soc., 116, 2493 (1994)];

u - up, d down N-H .

 

 


-DEHF -DED DEZPE -DH00 DH0 Cp0 S0 DG0

 


GC(WC) du (ud) 11.67 10.21 0.60 21.28 (21.01)1 31.72 26.03 - 18.30 66.43 131.81 0.91

GC(WC) dd (uu) 11.86 10.20 1.25 20.81 (21.01) 31.7 26.0 -18.42 66.28 131.41 0.91

CC du (ud) 9.32 9.99 0.31 19.00 (17.52) 22.8 -37.16 59.52 127.30 1.71

CC dd (uu) 9.40 10.10 0.42 19.08 (17.52) 22.8 -37.24 59.35 126.92 1.64

GA(I) dd (uu) 7.77 9.86 1.20 16.43 56.16 70.09 136.68 4.33

GA(I) du (ud) 7.72 9.85 1.13 16.44 56.21 70.20 137.00 4.29

AC(I) dd (uu) 6.20 9.82 0.50 15.52 35.86 62.92 129.96 4.95

AC(I) du (ud) 6.17 9.83 0.49 15.51 35.88 62.45 130.05 4.95

GC(I) du (ud) 5.80 9.97 0.34 15.43 -12.37 67.44 136.71 5.38

GC(I) dd (uu) 5.79 10.00 0.36 15.43 -12.35 67.39 136.64 5.42

GA(III) dd (uu) 7.00 9.42 1.12 15.30 56.93 70.21 136.91 5.04

GA(III) du (ud) 6.93 9.37 1.06 15.24 57.00 70.30 137.36 4.97

AC(II) dd (uu) 6.01 9.70 0.59 15.12 36.04 62.85 129.64 5.23

AC(II) du (ud) 5.82 9.70 0.45 15.07 36.23 63.06 130.19 5.26

GG(I) dd (uu) 10.53 5.78 1.28 15.03 4.20 74.54 145.73 0.93

GG(I) du (ud) 10.50 5.76 1.24 15.02 4.23 74.60 145.85 0.93

 

 


-DEHF -DED DEZPE -DH00 DH Cp0 S0 DG0

 


GG(III) d (u) 8.00 7.54 1.01 14.53 6.73 74.82 145.91 3.40

TA(RH) d (u) 6.82 7.98 1.00 13.80 (13.01) 16.0 13.5 -27.32 67.28 138.04 4.66

TA(H) d (u) 6.68 7.97 0.95 13.70 (13.01) 15.8 13.5 -27.18 67.36 138.34 4.71

GA(IV) du (ud) 4.20 9.79 0.46 13.53 59.73 70.88 140.02 6.91

GA(IV) dd (uu) 4.13 9.79 0.49 13.43 59.81 70.83 139.72 7.08

GA(II) dd (uu) 3.87 9.85 0.53 13.19 60.06 70.78 139.77 7.01

GA(II) du (ud) 3.73 9.79 0.46 13.06 60.21 70.90 140.51 7.24

AA(I) du (ud) 4.06 9.64 0.57 13.13 107.88 66.42 133.11 7.06

AA(I) dd (uu) 4.05 9.65 0.63 13.07 107.88 66.40 132.99 7.09

 

TA(RWC) d (u) 5.84 8.00 0.93 12.91 (13.01) 17.6 12.5 -26.34 67.33 138.39 5.53

AA(II) dd (uu) 3.97 9.59 0.67 12.89 107.97 66.29 132.89 7.21

AA(II) du (ud) 3.77 9.56 0.51 12.82 108.18 66.53 133.60 7.2

TA(WC) d (u) 5.22 8.02 0.75 12.49 (13.01) 17.3 12.5 -25.72 67.26 138.13 5.70

GG(IV) du (ud) 2.52 9.84 0.32 12.04 12.22 75.40 147.56 8.40

GG(IV) dd (uu) 2.36 9.90 0.23 12.03 12.37 75.40 147.20 8.65

TC(II) d (u) 4.01 7.66 0.20 11.47 -94.40 64.18 136.34 7.06

AA(III) dd (uu) 2.44 9.23 0.47 11.20 109.51 66.56 134.73 8.21

AA(III) du (ud) 2.47 9.23 0.52 11.18 109.47 66.49 135.12 7.99

TC(I) d (u) 4.27 7.66 0.94 10.99 -94.66 63.80 135.45 7.07

GG(II) d (u) 5.15 6.80 0.97 10.98 9.58 74.96 147.17 5.88

GT(II) d (u) 6.20 5.31 0.56 10.95 -75.32 71.90 146.82 4.70

GT(I) d (u) 6.19 5.37 1.16 10.40 -75.31 71.71 146.80 4.72

GC(II) d (u) 4.55 6.73 0.89 10.39 -11.11 67.08 138.75 6.03

TT(I) 4.26 5.05 0.52 8.79 (9.01) 14.5 -157.21 69.00 148.06 6.04

TT(III) 4.61 5.05 1.11 8.55 (9.01) 15.1 -157.55 68.70 147.42 5.90

TT(II) 4.15 5.07 1.15 8.07 (9.01) 12.6 -157.09 68.66 147.28 6.40


.

1.     .., .. ... 1995. 69, 1419.

2.     .. . 1998. 43, 967.

3.      ..,  ..,  ..,  .. // , , . .: -, 1999. . 6. . 405.

4.     Komarov V.M. J.Biol.Phys. 1999. 24, 167.

5.     . . .: , 1987.

6.      ..,  ..,  ..,  .. . : , 1985. . 62.


 



[1] , 99-04-48162.