РЕЗОНАНСНЫЙ ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ В БИОПОЛИМЕРАХ: НЕФЕРСТЕРОВСКИЕ МЕХАНИЗМЫ
Векшин Н. Л.
Институт биофизики клетки РАН, 142292 Пущино
Эффективный перенос энергии
в макромолекулах и мембранах происходит, как правило, на малых
расстояниях (соизмеримых с размерами хромофоров) и не описывается
количественно ферстеровской моделью. Перекрывание спектров флуоресценции
и поглощения не обязательно ведет к резонансному переносу. Величина
такого переноса ниже величины тушения из-за конкурирующих процессов -
дезактивации, образования эксиплексов, фотопереноса электронов.
Это показано на потенциальных ферстеровских парах: тирозин -
триптофан, триптофан - пирен, триптофан - АНС, антрацен -диметиламинохалкон,
триптофан - НАДН, НАДН - флавин и других. В алкогольдегидрогеназе
имеет место перенос энергии на НАДН с ближнего триптофанила Trp314,
но нет переноса с Trp15, удаленного на 27 Е,
что не укладывается в ферстеровскую модель. С помощью этидиум
бромида, интеркалирующего в ДНК, продемонстрировано отсутствие
миграции энергии вдоль цепи; перенос энергии на краситель происходит
только с двух соседних нуклеотидов. Кроме того, для мембранных
и клеточных структур показано, что скопление в них красителей
или природных пигментов может приводить (за счет высокой оптической
плотности в каждой отдельной частице) к микроэкранировке и микрореабсорбции
света, вызывающим снижение интенсивности и искажение формы спектров
возбуждения и излучения; этот осложняющий эффект нужно учитывать
при измерениях переноса энергии. На основании опытов с триптофановыми
аналогами, индолом и ароматическими углеводородами в полярных
и неполярных растворителях предложена модель дробного переноса
энергии в эксиплексах и эксимерах, заключающаяся в том, что тушитель
выступает в качестве акцептора колебательных квантов, отдаваемых
возбужденным донором, а возникающая бесструктурная полоса излучения
принадлежит переходам из промежуточных (индуцированных акцептором)
состояний донора. Обнаружена субнаносекундная компонента негативной
амплитуды, характеризующая время образования эксиплекса между
триптофаном и ОН-группой.