ВЛИЯНИЕ КОНЦЕВЫХ ФРАГМЕНТОВ ДЕНДРИМЕРОВ НА ИХ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНУЮ СТРУКТУРУ И ПОДВИЖНОСТЬ
Мазо М. А., Гусарова Е. Б., Жилин П. А., Перов Н. С., Балабаев Н. К.
Институт химической физики им. Н.Н.Семенова РАН, Москва; *Институт синтетических полимерных материалов РАН, Москва; **Институт математических проблем биологии РАН, Пущино
Рассматривается влияние
протяженности и объема концевых фрагментов на внутримолекулярную
структуру и динамику дендримеров. Расчеты в широком диапазоне
температур проводились для карбосилановых дендримеров 5-ой генерации,
ядром и центрами ветвления у которых были атомы кремния, межузловыми
фрагментами - цепочки из трех метиленовых групп, а концевые
фрагменты (всего их было 48) - цепочки -(CH2)n-R,
где n=0, а
R -
группы -СНз, -С-(СН3)3
и -С-(СF3)3.
Как оказалось,
увеличение длины концевых фрагментов приводит к возрастанию конформационной
подвижности молекул (числа транс-гош переходов в
единицу времени) за счет подвижности концевых фрагментов, при
этом температура стеклования несколько уменьшается. С увеличением
объема концевых групп уменьшается их концентрация во внутренних
областях дендримера, что приводит к некоторому уменьшению внутримолекулярной
плотности и возрастанию плотности на периферии молекул.