ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРИАДНОЙ СИСТЕМЫ TYRОМЕ-Р-Q

Грибков А. А., Евстигнеева Р. П., Тусов В. Б.
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова, 117571 Москва; *Московский государственный университет, Москва
В последнее время было показано, что в фотосинтетический процесс реакционного центра II вовлекаются еще два органических кофактора, которые являются тирозиновыми радикалами. Проведенные исследования доказали, что они участвуют в переносе электрона от комплекса марганец-протеин к катион-радикалу Р-680+. Для подтверждения функции белка в процессе переноса электронов и энергии при фотосинтезе необходимо дальнейшее исследование модельных систем, диад и триад, включающих пигмент и аминокислоту. Нами исследовалась модельная триадная система на основе мезопорфирина II (МП II). В качестве акцепторной компоненты выступает остаток гидроксилсодержащего нафтохинона, а в качестве вторичного донора электронов - остаток метолового эфира тирозина. При измерении спектров флуоресценции было обнаружено, что интенсивность флуоресценции триады составляет 74% от интенсивности флуоресценции диметилового эфира МП II, тогда как интенсивность флуоресценции монохинонового производного МП II составила 13%. Так же было проведено исследование фотохимических свойств триады при помощи пикосекундной флуоресцентной спектроскопии. Кривая затухания флуоресценции триады имела двухкомпонентный характер, с временами жизни t1=0,5 нс и t2=4,3 нс. Относительный выход флуоресценции триады f 0,53, т.е. в 3,3 раза выше величины f для димера. Другими словами, присоединение остатка тирозина к димеру P-Q резко увеличивает выход флуоресценции составной части триады - порфирина. Эти данные указывают на то, что аминокислота играет существенную роль в процессе фотоиндуцированного переноса электрона, выступая в качестве вторичного донора электронов. Компьютерные расчеты конформаций полученных систем предполагают, что наиболее выгодными являются "свернутые" конформации. Работа выполнялась при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 97-03-33158а и № 98-04-48677).