ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРИАДНОЙ СИСТЕМЫ TYRОМЕ-Р-Q
Грибков А. А., Евстигнеева Р. П., Тусов В. Б.
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова, 117571 Москва; *Московский государственный университет, Москва
В последнее время было
показано, что в фотосинтетический процесс реакционного центра
II вовлекаются еще два органических кофактора, которые являются
тирозиновыми радикалами. Проведенные исследования доказали, что
они участвуют в переносе электрона от комплекса марганец-протеин
к катион-радикалу Р-680+. Для подтверждения функции
белка в процессе переноса электронов и энергии при фотосинтезе
необходимо дальнейшее исследование модельных систем, диад
и триад, включающих пигмент и аминокислоту. Нами исследовалась
модельная триадная система на основе мезопорфирина II
(МП II). В качестве акцепторной компоненты выступает остаток гидроксилсодержащего
нафтохинона, а в качестве вторичного донора электронов -
остаток метолового эфира тирозина. При измерении спектров флуоресценции
было обнаружено, что интенсивность флуоресценции триады составляет
74% от интенсивности флуоресценции диметилового эфира МП II, тогда
как интенсивность флуоресценции монохинонового производного МП
II составила 13%. Так же было проведено исследование фотохимических
свойств триады при помощи пикосекундной флуоресцентной спектроскопии.
Кривая затухания флуоресценции триады имела двухкомпонентный характер,
с временами жизни t1=0,5
нс и t2=4,3
нс. Относительный выход флуоресценции триады
f 0,53, т.е. в
3,3 раза выше величины f для димера. Другими словами, присоединение
остатка тирозина к димеру P-Q резко
увеличивает выход флуоресценции составной части триады -
порфирина. Эти данные указывают на то, что аминокислота играет
существенную роль в процессе фотоиндуцированного переноса электрона,
выступая в качестве вторичного донора электронов. Компьютерные
расчеты конформаций полученных систем предполагают, что наиболее
выгодными являются "свернутые" конформации. Работа выполнялась
при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
(проект № 97-03-33158а и № 98-04-48677).