ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОРФИРИНСОДЕРЖАЩИХ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ. ДИАДЫ И ТРИАДЫ

Евстигнеева Р. П.
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, 117571 Москва
Уникальная р-электронная система порфиринов определяет ее участие в важнейших биологических процессах в составе супрамолекулярных систем. В последние годы развит синтез супрамолекулярных структур, включающих кроме порфиринов различные доноры и акцепторы. Такие системы имитируют процесс природного фотосинтеза и являются удобными моделями для изучения миграции энергии, переноса электрона и разделения зарядов. В докладе рассматриваются супрамолекулярные системы, построенные по типу донор-акцептор. В качестве порфиринов использованы тетрафенилпорфирин и его производные, дептеропорфирин IX и мезопорфирин II, доноров - аминокислоты и пептиды, а акцепторы представлены замещенными бензо- и нафтохинонами. Ковалентное связывание фрагментов осуществлялось путем создания эфирных и пептидных связей с использованием различных активаторов карбоксильной группы. Исследованы УФ- и видимые, ИК-, ЯМР-, масс- и КД-спектры. Спектры флуоресценции получены как в стационарном, так и времяразрешенном режиме. Включение порфиринов в супрамолекулярные системы влияет на спектральные характеристики порфиринов. Наиболее существенные изменения фиксируются в спектрах флуоресценции, что позволяет судить о взаимодействии р-электронной системы порфирина с таковыми донорных и акцепторных фрагментов. Компьютерные расчеты конформаций полученных систем предполагают, что наиболее выгодными являются "свернутые" конформаций, в которых ароматические фрагменты сближены и имеется возможность для туннельного переноса электрона. Исследования поддерживаются грантом РФФИ № 97-03-33158а.