ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОРФИРИНСОДЕРЖАЩИХ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ. ДИАДЫ И ТРИАДЫ
Евстигнеева Р. П.
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, 117571 Москва
Уникальная р-электронная
система порфиринов определяет ее участие в важнейших биологических
процессах в составе супрамолекулярных систем. В последние годы
развит синтез супрамолекулярных структур, включающих кроме порфиринов
различные доноры и акцепторы. Такие системы имитируют процесс
природного фотосинтеза и являются удобными моделями для изучения
миграции энергии, переноса электрона и разделения зарядов. В докладе
рассматриваются супрамолекулярные системы, построенные по типу
донор-акцептор. В качестве порфиринов использованы тетрафенилпорфирин
и его производные, дептеропорфирин IX и мезопорфирин II,
доноров - аминокислоты и пептиды, а акцепторы представлены
замещенными бензо- и нафтохинонами. Ковалентное связывание фрагментов
осуществлялось путем создания эфирных и пептидных связей с использованием
различных активаторов карбоксильной группы.
Исследованы УФ-
и видимые, ИК-, ЯМР-, масс- и КД-спектры. Спектры флуоресценции
получены как в стационарном, так и времяразрешенном режиме. Включение
порфиринов в супрамолекулярные системы влияет на спектральные
характеристики порфиринов. Наиболее существенные изменения фиксируются
в спектрах флуоресценции, что позволяет судить о взаимодействии
р-электронной
системы порфирина с таковыми донорных и акцепторных фрагментов.
Компьютерные расчеты
конформаций полученных систем предполагают, что наиболее выгодными
являются "свернутые" конформаций, в которых ароматические
фрагменты сближены и имеется возможность для туннельного переноса
электрона. Исследования поддерживаются грантом РФФИ № 97-03-33158а.