СТЕРЕОСПЕЦИФИЧНОСТЬ МЕМБРАНОТРОПНЫХ СВОЙСТВ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНА С 60

Богданов Г. Н., Котельникова Р. А., Штолько В. Н., Хозеева Э. В., Романова В. С., Парнес З. Н.
Институт проблем химической физики РАН, *Институт элементоорганических соединений РАН, 142432 Черноголовка Московской обл.
В работе показано, что водорастворимые производные фуллерена С60 : С60(Н)-L-аргинин и С60(Н) - D-аргинин являются эффективными тушителями возбужденного триплетного состояния эритрозина. Кинетика затухания фосфоресценции эритрозина в мембране фосфатидилхолиновых липосом в присутствии указанных соединений зависела от конфигурации энантиомера. Константы скорости тушения возбужденного триплетного состояния зонда в мембране липосом составляли 1,55.109М-1с-1 и 0,3.109М-1с-1 - для С60(Н)-L-аргинина и С60(Н)-D-аргинина соответственно. В водных растворах они имели одинаковые константы скорости тушения, равные Кq= 2,35.109 М-1с-1. С помощью метода триплетных зондов показано, что С60(Н)-L-аргинин проникает через фосфолипидную мембрану внутрь липосом, вызывая тушение фосфоресценции эритрозина как на внешней, так и на внутренней поверхности мембраны. С60(Н)-D-аргинин не влияет на кинетику затухания возбужденного триплетного состояния зонда, расположенного внутри липосом, т.е. D-изомер не проникает через липидный бислой. Показана стереоспецифичность влияния указанных производных фуллерена С60 на перекисное окисление липидов (ПОЛ) в мембранах субклеточного гомогената коры головного мозга крыс. С60(Н)-L-аргинин ингибирует образование вторичных продуктов ПОЛ в образцах, в то время как С60(Н)-D-аргинин практически не влияет на эти процессы. Изучаемые энантиомеры с различной степенью эффективности воздействуют на каталитическую активность мембраносвязанных ферментов субклеточного гомогената коры мозга крыс - моноаминоксидазы А (МАО-А) и моноаминоксидазы Б (МАО-Б). С60(Н)-L-аргинин выступает более эффективным активатором МАО-А, в то время как С60(Н)-D-аргинин - МАО-Б. Полученные различия в активации ферментов энантиомерами вероятно обусловлены стереоспецифическими особенностями их мембранотропных свойств. Таким образом, с помощью метода триплетных зондов, абсорбционной спектроскопии и ингибиторного анализа показана стереоспецифичность действия С60(Н)-L-аргинина и С60(Н)-D-аргинина на структуру фосфолипидных мембран, ПОЛ мембран гомогената коры головного мозга крыс и мембраносвязанных ферментов: МАО-А и МАО-Б. Исследования поддержаны Российским фондом научно-технической программы "Фуллерены и атомные кластеры", грант № 99019.