СТЕРЕОСПЕЦИФИЧНОСТЬ МЕМБРАНОТРОПНЫХ СВОЙСТВ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНА С 60
Богданов Г. Н., Котельникова Р. А., Штолько В. Н., Хозеева Э. В., Романова В. С., Парнес З. Н.
Институт проблем химической физики РАН, *Институт элементоорганических соединений РАН, 142432 Черноголовка Московской обл.
В работе показано, что
водорастворимые производные фуллерена С60 : С60(Н)-L-аргинин
и С60(Н) - D-аргинин являются эффективными
тушителями возбужденного триплетного состояния эритрозина. Кинетика
затухания фосфоресценции эритрозина в мембране фосфатидилхолиновых
липосом в присутствии указанных соединений зависела от конфигурации
энантиомера. Константы скорости тушения возбужденного триплетного
состояния зонда в мембране липосом составляли 1,55.109М-1с-1
и 0,3.109М-1с-1 -
для С60(Н)-L-аргинина и С60(Н)-D-аргинина
соответственно. В водных растворах они имели одинаковые константы
скорости тушения, равные Кq= 2,35.109
М-1с-1. С
помощью метода триплетных зондов показано, что С60(Н)-L-аргинин
проникает через фосфолипидную мембрану внутрь липосом, вызывая
тушение фосфоресценции эритрозина как на внешней, так и на внутренней
поверхности мембраны. С60(Н)-D-аргинин не влияет на
кинетику затухания возбужденного триплетного состояния зонда,
расположенного внутри липосом, т.е. D-изомер не проникает через
липидный бислой. Показана
стереоспецифичность влияния указанных производных фуллерена С60
на перекисное окисление липидов (ПОЛ) в мембранах субклеточного
гомогената коры головного мозга крыс. С60(Н)-L-аргинин
ингибирует образование вторичных продуктов ПОЛ в образцах, в то
время как С60(Н)-D-аргинин практически не влияет на
эти процессы. Изучаемые
энантиомеры с различной степенью эффективности воздействуют на
каталитическую активность мембраносвязанных ферментов субклеточного
гомогената коры мозга крыс - моноаминоксидазы А (МАО-А) и моноаминоксидазы
Б (МАО-Б). С60(Н)-L-аргинин выступает более эффективным
активатором МАО-А, в то время как С60(Н)-D-аргинин -
МАО-Б. Полученные различия в активации ферментов энантиомерами
вероятно обусловлены стереоспецифическими особенностями их мембранотропных
свойств. Таким
образом, с помощью метода триплетных зондов, абсорбционной спектроскопии
и ингибиторного анализа показана стереоспецифичность действия
С60(Н)-L-аргинина и С60(Н)-D-аргинина на
структуру фосфолипидных мембран, ПОЛ мембран гомогената коры головного
мозга крыс и мембраносвязанных ферментов: МАО-А и МАО-Б.
Исследования поддержаны
Российским фондом научно-технической программы "Фуллерены
и атомные кластеры", грант № 99019.